Ammonia is an environmentally friendly refrigerant

Cover Page


Cite item

Full Text

Abstract

At the end of the outgoing century, a significant date remained unnoticed - the 250th anniversary of the discovery of ammonia. Ammonia began to be used as a refrigerant in 1859, when F. Carré patented an absorption water-ammonia refrigeration machine. In 1872, David Boyle received a patent for the design of an ammonia compressor. The development of the ammonia compressor industry, however, is more associated with the name of Karl Linde. In 1876, his first ammonia compressor appeared, which worked in Trieste until 1908. By this period, ammonia was already widely used in the technique of artificial cold. Thus, out of 57 refrigerated ships that transported meat by sea to the UK, 14 used air refrigeration machines, 27 - carbon dioxide and 16 - ammonia.
In Russia, stationary refrigeration machines for industrial use began to be produced by the Felzer factories in Riga and Franz Krull in Reval. The Felzer plant in 1898 mastered the production of ammonia and carbon dioxide refrigeration machines. Since 1904, the Krull plant has been producing absorption refrigeration machines, and then switched to the production of ammonia and carbon dioxide compressor machines. Since 1912, the Felzer plant ceased production of refrigeration equipment, and the Krull plant was evacuated in 1917 to Moscow in connection with the war.
The equipment was unloaded near the plant "Kotloapparat", where since June 1920 (now the Moscow plant "Compressor") the production of ammonia refrigeration machines was revived. At the end of 1931, the plant produced the first Soviet ammonia compressor VP-230, developed by young designers V.P. Barmin and A.A. Gogolin.
In the 1930s, a new class of refrigerants appeared. They were synthesized from methane, ethane and other hydrocarbons by replacing hydrogen atoms with fluorine, chlorine and bromine. These compounds, known as freons, are odorless, non-toxic, fire and explosion-proof. In refrigeration technology, the areas of application of freons and ammonia are clearly divided.

Full Text

Так, в 50-е годы в мире на долю аммиака приходилось 80 % промышленных установок, 30 % торгового холодильного оборудования, 10 % морского рефрижераторного флота. 15 % холодильных установок в системах кондиционирования воздуха.

В 80-е годы аммиак окончательно был вытеснен из морского рефрижераторного флота и заменен на синтетический хладагент R22 (CHCIF2).

Открытие «озоновых дыр» над Южным полюсом в 70-80-х годах неожиданно оказалось связанным с производством и расширением применения фреонов далеко за пределами холодильной техники. Принятый в 1987 г. Монреальский протокол по веществам, разрушающим озоновый слой, ограничил производство и применение фреонов, содержащих атомы хлора и брома.

Более серьезные трудности для синтетических хладагентов возникли в связи с обсуждением последствий глобального потепления вначале на Саммите в Рио-де-Жанейро в 1992 г., а затем в Киото в 1997 г. В Киото страны-участницы Саммита 1992 г. приняли Протокол, где к числу «парниковых» газов, ответственных за глобальное потепление, отнесены все без исключения синтетические хладагенты: гидрофторуглеводороды (ГФУ), перфторуглеводороды (ПФУ) и шестифтористая сера.

Парадокс в том, что в Протокол Киото попали все так называемые озонобезопасные хладагенты.

На самом деле эта новость не была из разряда неожиданных: об этом говорил еще в 1994 г. на Международной конференции МИХ в Ганновере Г. Лоретцен (Норвегия). Здесь же, в Ганновере, вошел в обиход термин «природные хладагенты» (natural working fluids), к числу которых наряду с углеводородами, диоксидом углерода, водой, воздухом и гелием был отнесен и аммиак.

С термодинамической точки зрения аммиак после воды - наилучший хладагент. Теплообменные аппараты на аммиаке обеспечивают прекрасные значения коэффициентов теплоотдачи, более эффективные энергетические показатели холодильных машин и установок. Аммиак достаточно подробно изучен. Известны широкодиапазонные высоко надежные таблицы термодинамических свойств аммиака.

Не углубляясь в историю этого вопроса, отметим лишь один 1978 г., когда были опубликованы таблицы Л. Хаара и Дж. Галлахера [8], А.В.Клецкого [3], И.Ф.Голубева и И.И.Перельштейна с соавторами [5]. Работы [3] и [5] имели гриф Государственной службы стандартных справочных данных (ГСССД СССР).

Результаты новейших исследований аммиака отражены в таблицах Р.Тилнер-Ротта, Ф.Хармса-Ватценберга и X.Баера [10], Т.Эдисона и Дж.Зенгерса [9]. В последней работе описываются термодинамические свойства аммиака в области критической точки.

Основные свойства аммиака приведены ниже.

Аммиак прекрасно растворяет воду, нерастворим в минеральных маслах. Масляная пленка в испарителях и конденсаторах аммиачных установок ухудшает коэффициенты теплоотдачи аппаратов. По данным [6], устранение только масляной пленки в аммиачных аппаратах позволяет за год снизить потребление энергии на 12-20 %. Аммиак не совместим с цинком, медью и их сплавами. Пессимисты считают, однако, что при наличии масляной пленки аммиак способен разрушать и сталь (явление «стресс коррозии»). Эффективным решением смазки аммиачных машин стали полигликолевые масла (PAG), растворяющие аммиак. Специальные присадки позволяют этим маслам растворять минеральные масла, снижать свою способность поглощать воду и не создавать эмульсий в аппаратах [7]. Активный поиск масел, растворяющих аммиак, ведет Одесская государственная академия холода (Украина).

Аммиак токсичен, пожаро- и взрывоопасен, обладает резким запахом. По данным [1], предельно допустимая концентрация аммиака в рабочей зоне 20 мг/м3. По ASHRAE Standard, при концентрации аммиака 0,00035 кг/м3 человек еще способен сам выйти из помещения. Запах аммиака при 0 °C ощущается даже при концентрации 5 мг/м3.

По совокупным оценкам многих стандартов, при концентрации аммиака 7000 мг/м3 воздуха наступает мгновенный паралич дыхания. При 25 мг/м3 в помещении можно находиться 8 ч, при концентрации 400-700 мг/м3 - не более 1 ч. Стандарты безопасности уточняются и изменяются, как правило, в сторону ужесточения существующих пределов, в целом не опровергая указанных выше оценок [9, 10].

Примером могут служить введенные в России с 1 мая 1999 г. Госгортехнадзором новые межотраслевые «Правла устройства и безопасной эксплуатации аммиачных и холодильных установок» (ПБ 09-220-98).

В смеси с воздухом аммиак взрывается при концентрациях от 15 до 28-30 % по объему. Нелишне знать, что при наличии масла в воздухе возникает аэрозоль. Это резко уменьшает порог взрывоопасности, так же как и энергию воспламенения. Наличие масла и воды в при сутствии железа снижает более чем на 250 °C темпера туру термического разложения аммиака, которая составляет 450 °C (в инертной среде). Полезно знать, что продукт разложения аммиака - водород, который взрывается при концентрации всего лишь 4 % к объему воз духа.

Аммиак не прощает неосторожного обращения. Любая авария с аммиаком ведет к серьезным последствиям. Причины происшествий - утечки аммиака, гидравлические удары, разрывы трубопроводов, пожары. По статистике более чем одна треть аварий связана с человеческим фак тором.

В то же время аммиак не разрушает озонового слоя Земли и не способствует глобальному потеплению.

 

Таблица

Химическая формула

NН3

Молекулярная масса,кг/кмоль

17,0304

Критическая температура (Международная шкала температур МТШ-90), К

405,367

Критическое давление, МПа

11,336

Критическая плотность, кг/м3

235

Температура кипения при 101325 Па (МПТШ-68), К

239,82

Температура тройной точки (МПТШ-68), К

195,48

Давление в тройной точке, Па

6065

Теплота парообразования при р- 101325 Па, кДж/кг

1372

Температура вспышки, °C

651

Температура термического разложения, °C

Более 450

Продукт разложения

Водород

Пожароопасная концентрация в воздухе, об. %

15-28

Взаимодействие с металлами

Реагирует с Си, Zn, их сплавами

Растворимость в минеральных маслах

Не растворяется

Потенциал разрушения озонового слоя (ODP)

0

Потенциал глобального потепления (GWP)

0

 

В 1990 г. в мире было произведено промышленным способом 120 млн т аммиака. Из этого количества не более 1-2 % использовано в холодильной технике. По оценке специалистов, сегодня эксплуатируется на аммиаке всего около 100 тыс. холодильных установок. Как отметил вице-президент МИХ А.Стера на XX Конгрессе по холоду в Сиднее (сентябрь 1999 г.), аммиачные установки уже вернулись на морские рефрижераторные суда. В Голландии аммиачный чиллер холодопроизводительностью 300 кВт установлен в административном здании (в системе 160 кг аммиака), промышленный аммиачный чиллер на 2,3 МВт работает на пивоварне. В одном из супермаркетов в Дании находятся в эксплуатации две аммиачные установки - на 100 кВт при -4 °C и на 40 кВт при -18 °C. В Великобритании разрешена к применению в супермаркетах аммиачная холодильная установка на 375 кВт. В ее системе 110 кг аммиака. Два аммиачных тепловых насоса на 3,9 МВт работают в Швейцарии. Только за период с 1991 по 1994 г. количество аммиачных чиллеров в системах кондиционирования воздуха увеличилось более чем на порядок [2].

Примеров применения аммиачных холодильных машин в тепловых насосах, супермаркетах, в водоохлаждающих системах, на транспорте и т.д. становится все больше. Но это далеко не повод говорить о безрассудности людей, создающих и применяющих их и тем более дающих разрешение на их применение.

Известная философская аксиома о спирали подтверждается: на новом витке истории аммиака в жизнь вошли принципиально новые конструктивные решения и современные технологические достижения. Создание нового поколения аммиачных холодильных установок идет по пути герметизации, использования новых синтетических масел, применения эффективных пластинчатых теплообменников, резкой минимизации аммиакоемкости систем, совершенствования методов контроля и сигнализации о концентрации аммиака, систем вентиляции, строительства газоизолированных машинных залов и т.д. Называется цифра о достигнутом расходе 70 г аммиака на 1 кВт холодопроизводительности чиллера, установленного в Голландии, и даже о расходе 50 г аммиака на 1 кВт холодопроизводительности.

Переход на аммиак - не дешевое занятие: за безопасность и новые технологии надо платить. Но этот путь, имеющий многочисленные достоинства, перспективен для нашей страны. Аммиак производят в России. Аммиачные компрессоры делают здесь еще с прошлого века. Уже есть заводы, изготовляющие пластинчатые сварные аппараты для аммиака. Есть фирмы, производящие новейшие приборы контроля и сигнализации. За многие годы сложилась сервисная служба и имеются опытные кадры. Более того, инвестиции не уходят из России, создают стабильную занятость, обеспечивают отраслевой «ренессанс», т.е. окупаются и с пользой для страны. Естественно, все это воз можно лишь при грамотной протекционистской поддержке со стороны государства. По примеру некоторых стран можно заблокировать аммиак жесткими правилами и нормативами, а можно дать шанс стране, используя опыт крайне недоверчивой, но многоопытной и прагматичной «старушки» Европы.

×

About the authors

O. B. Tsvetkov

Author for correspondence.
Email: info@eco-vector.com

Dr. tech. Sciences, Prof., Academician of the Moscow Academy of Arts

Russian Federation

References

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML

Copyright (c) 2022 Tsvetkov O.B.

Creative Commons License
This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.

This website uses cookies

You consent to our cookies if you continue to use our website.

About Cookies